МЕТОДИКА «ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДАВНОСТИ ВЫПОЛНЕНИЯ РЕКВИЗИТОВ В ДОКУМЕНТАХ ПО ОТНОСИТЕЛЬНОМУ СОДЕРЖАНИЮ В ШТРИХАХ ЛЕТУЧИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ»
Реквизиты методики название методики: «Определение давности выполнения реквизитов в документах по относительному содержанию в штрихах летучих растворителей».Авторы методики: к.х.н. Э.А. Тросман, к.х.н. Г.С. Бежанишвили, к.х.н. Н.А. Батыгина. Экспериментальные исследования с целью накопления статистических данных о процессе старения штрихов паст для шариковых ручек, штемпельных красок, чернил для различных видов пишущих приборов, чернил для струйного способа печати провели Н.М. Архангельская и Р.А. Юрова.Организация - разработчик методики: ФБУ РФЦСЭ при Минюсте России (ранее -ВНИИСЭ).Методика применяется в экспертной практике экспертами, аттестованными по экспертной специальности 3.2 «Исследование материалов документов» и прошедшими специальную подготовку в СЭУ Минюста России.
МЕТОДИКА
«ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДАВНОСТИ ВЫПОЛНЕНИЯ РЕКВИЗИТОВ
В ДОКУМЕНТАХ ПО ОТНОСИТЕЛЬНОМУ СОДЕРЖАНИЮ В
ШТРИХАХ ЛЕТУЧИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ»[*]
Е. Trosman, G. Bezhanishvili, N. Batygina, N. Arkhangelskaya, R. Yurova
METHODOLOGY: AGE-DATING OF DOCUMENT ATTRIBUTE ENTRIES BY THE
RELATIVE CONTENT OF VOLATILE SOLVENTS IN STRIKES
Реквизиты методики
Название методики: «Определение давности выполнения реквизитов в документах по относительному содержанию в штрихах летучих растворителей».
Авторы методики: к.х.н. Э.А. Тросман, к.х.н. Г.С. Бежанишвили, к.х.н. Н.А. Батыгина. Экспериментальные исследования с целью накопления статистических данных о процессе старения штрихов паст для шариковых ручек, штемпельных красок, чернил для различных видов пишущих приборов, чернил для струйного способа печати провели Н.М. Архангельская и Р.А. Юрова.
Организация - разработчик методики: ФБУ РФЦСЭ при Минюсте России (ранее -ВНИИСЭ).
Методика применяется в экспертной практике экспертами, аттестованными по экспертной специальности 3.2 «Исследование материалов документов» и прошедшими специальную подготовку в СЭУ Минюста России.
Структура методики
- Экспертные задачи
Рассматриваемая методика применяется при решении диагностических задач: установление времени выполнения документа (определенных реквизитов в документе);
установление факта несоответствия времени выполнения документа (опреде- -ленных реквизитов в документе) дате, указанной в документе;
установление факта выполнения документа (определенных реквизитов в документе) в конкретный период времени.
- Объекты исследования
Рукописные реквизиты (записи, подписи), выполненные пастами для шариковых ручек, чернилами для различных видов .пишущих приборов (гелевых ручек, роллеров и т.п.).
Оттиски печатей и штампов, выполненные штемпельными красками.
Печатные тексты, выполненные способом струйной печати чернилами для струйной печати.
Изображения печатных текстов, рукописных реквизитов, оттисков печатей (штампов) и других реквизитов документов, выполненные способом струйной печати чернилами для струйной печати.
- Совокупность признаков, характеризующих объекты исследования
При определении давности выполнения документа должны быть выявлены следующие признаки, характеризующие исследуемый объект:
изменяющиеся во времени: количественные характеристики относительного содержания растворителей в исследуемых штрихах;
не изменяющиеся во времени, необходимые для выбора модели - аналога исследуемых штрихов; характеристики морфологии и конфигурации исследуемых штрихов; цвет, интенсивность окраски кра
сящего вещества в штрихах, отношение его к воде и органическим растворителям, характеристики состава красящего вещества в исследуемых штрихах;
свидетельствующие об агрессивном воздействии на документ (световом, термическом, химическом, механическом и т.п.), вызывающем изменения в свойствах материалов письма в штрихах и свойствах бумаги документа;
свидетельствующие о внесении изменений в содержание документа путем дописки или допечатки отдельных фрагментов документа, замены листов в документах, выполненных на двух и более листах.
- Сущность методики
Основа методики - изучение процесса естественного старения штрихов материалов письма, содержащих высоко- кипящие органические растворители, по уменьшению во времени их содержания в штрихах. В качестве признака старения штриха выбрано уменьшение относительного содержания растворителя в штрихе - количества растворителя, приходящегося на массу красящего вещества в штрихе (С).
Процесс естественного старения штрихов, имеющих одинаковую конфигурацию, характеризующихся одинаковым распределением красящего вещества в штрихах, удовлетворительно описывается уравнением степенной функции
С = АхЛ
где х - возраст штриха на момент начала исследования; значения коэффициента А и показателя степени b находят в результате анализа статистических данных о процессе старения штрихов, выполненных красящим веществом конкретного рода, вида, рецептуры.
|
|
|
Временная зависимость относительного содержания растворителей от возраста штрихов проиллюстрирована на рис. 1 и 2 на примере паст для шариковых ручек.
|
|
Содержание растворителя (растворителей) в штрихе определяют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием термодесорбции летучих компонентов из штриха. Пробы для анализа - вырезки из штрихов исследуемых реквизитов документов. За характеристику массы красящего вещества в пробе (в штрихе) может быть принята любая характеристика штриха, пропорциональная массе красящего вещества в пробе. Оценку времени выполнения штрихов исследуемых реквизитов проводят по характеру уменьшения относительного содержания растворителя в исследуемых штрихах в течение определенного промежутка времени с момента начала анализа растворителя в штрихах (t). Время выполнения исследуемых штрихов (х) рассчитывают по формуле
x = t/(b7R- 1),
где t - время старения штрихов с момента начала исследования;
R = Со/С(, Со - относительное содержание растворителя в исследуемых штрихах на начало исследования, С( - относительное содержание растворителя в исследуемых штрихах через время t с момента начала исследования.
- Оборудование, материалы и реактивы
Микроскоп бинокулярный стереоскопический типа М БС-10.
Видеоспектральный компаратор, например VSC-2000/HR foster + freeman.
Газовый хроматограф «Хроматэк - Кристалл 5000» (исполнение 1 или 2) с дозатором твердых проб (или подобное оборудование);
колонка кварцевая капиллярная типа ZB-1 или типа ZB-5;
детектор пламенно-ионизационный, можно использовать масс-селективный "детектор;
газ-носитель - гелий марки «А» (допускается использование азота или водорода).
Рекомендуемые условия анализа:
Хроматограф«КРИСТАЛЛ-5000.1» с дозатором твердых проб.
Колонка: кварцевая капиллярная ZB-1 (30 м х 0,53 мм х 1,5 мкм).
Неподвижная жидкая фаза - 100% Methylpolysiloxane.
Детектор - ПИД.
Температура детектора - 260° С.
Температура испарителя - 200° С.
Температурный режим колонки - Ю0°С - 250°С (10°С/мин).
Газ-носитель - гелий.
Поток газа-носителя 1 через колонку - 10 мл/мин.
Деление потока (сброс) - 1 : 1 (с задержкой потока 1 мин).
Переключение крана обратной продувки -1 мин,
Время анализа - 15 мин.
Пробы вводят в испаритель газового хроматографа с помощью дозатора твердых проб. Нахождение пробы в испарителе - 1 мин.
Оборудование для тонкослойной хроматографии; пластинки хроматографические с тонким слоем силикагеля типа «Merck», «Сорбфил»; набор растворителей.
Спектрофотометр двухлучевой, режим работы - поглощение в видимой области; набор кварцевых кювет; растворители: диме- тилформамид (хч), серная кислота концентрированная (чда), этиловый спирт (ректификованный марки «Экстра»).
ИК-Фурье спектрофотометр, соединенный с ИК-микроскодрм; спектральный диапазон регистрации 4Й00-700 см'1.
- Последовательность действий эксперта (стадии экспертного исследования)
Методика определения давности выполнения реквизитов в документах по относительному содержанию в штрихах летучих растворителей предполагает следующие стадии исследования:подготовительную, аналитическую, моделирование процесса старения красящего вещества в исследуемых штрихах, синтез результатов исследования и формулирование выводов.
Эксперт может прервать исследование на любой стадии, если будет установлена непригодность объектов исследования для установления давности выполнения реквизитов документа.
- Подготовительная стадия
На этой стадии основными задачами эксперта являются: уяснение задания; предварительная оценка возможностей решить поставленную задачу, в частности, оценка пригодности реквизитов в документе для применения рассматриваемой методики, оценка достаточности представленных материалов для ее решения; планирование экспертного исследования. На этой же стадии устанавливают способ выполнения реквизитов в документе, представленном на экспертизу.
Установление достаточности представленных материалов для производства экспертизы. Получив материалы для производства экспертизы, эксперт должен убедиться в следующем:
в материалах дела содержится вся информация, необходимая для определения проверяемого временного интервала;
постановление (определение) содержит разрешение на производство вырезок из штрихов реквизитов, подлежащих исследованию;
на экспертизу представлен оригинал, а не копия документа.
При оценке результатов исследования, в зависимости от конкретной ситуации, могут понадобиться сравнительные материалы: документы, выполненные в известное конкретное время с использованием материала письма того же рода, вида, группы (выделенной по цвету и морфологии штрихов), что и красящее вещество в штрихах исследуемых реквизитов.
Если эксперту не представлены необходимые материалы, то он направляет органу (лицу), назначившему экспертизу, ходатайство (запрос) о предоставлении дополнительных материалов.
Установление пригодности реквизитов в документе для применения рассматриваемой методики. Выбирают штрихи, подлежащие исследованию, не перекрывающиеся другими штрихами, в том числе расположенными на противоположной стороне листа, которые могут помешать взять пробу, достаточную для исследования.
Оценивают количество штрихов в конкретном объекте (тексте, записи, подписи, оттиске печати, штампа), имеющих одинаковую конфигурацию, одинаковый характер распределения красящего вещества, одинаковую интенсивность окраски. Таких штрихов должно быть не менее трех при общей протяженности штрихов около 30 мм.
Реквизиты в документе, выполненные рукописным способом чернилами различных видов, возраст которых на начало исследования составляет заведомо 2 года и более, непригодны для применения рассматриваемой методики. Реквизиты в документе, выполненные электрофотографическим способом, через копировальную бумагу или карандашом, непригодны для применения рассматриваемой методики.
На основе исследования состояния бумаги и красящего вещества в штрихах устанавливают наличие признаков агрессивного воздействия на документ. Оценка пригодности такого документа для исследования с применением рассматриваемой методики дается экспертом в каждом конкретном случае.
Определение временного интервала, к которому относится фактическое время выполнения подлежащих исследованию реквизитов документа. На основе изучения информации, имеющейся в материалах, представленных эксперту: о времени выполнения отдельных фрагментов и документа в целом (по датам, указанным в документе); о времени представления суду (следствию) документа, подлежащего исследованию, или его копии; о времени вынесения определения (постановления) - устанавливают границы временного интервала, к которому относится время выполнения подлежащих исследованию реквизитов документа.
Если ходатайство эксперта об указании проверяемого периода не удовлетворено, то в качестве верхней границы проверяемого периода берется дата вынесения определения (постановления).
Установление способа выполнения подлежащих исследованию реквизитов документа. Изучают цвет, характер распределения красящего вещества в штрихах реквизитов, характер взаимодействия с бумагой (основой) документа, определяют растворимость в воде и органических растворителях красящего вещества штрихов. На основе выявленных признаков определяют род, вид технического средства (пишущего прибора), использованного для выполнения реквизитов, род (вид) материала письма в исследуемых штрихах.
- Аналитическая стадия
Основные задачи этой стадии - определение относительного содержания растворителя^ растворителей) в исследуемых штрихах, изучение зависимости относительного содержания растворителя (растворителей) в исследуемых штрихах от времени старения штрихов с момента начала исследования в них растворителей методом термодесорбции - ГЖХ; выбор штрихов-моделей по результатам анализа состава красящего вещества в исследуемых штрихах, который включает определение оптимальной системы признаков, отражающих состав и свойства красящего вещества в штрихах, позволяющих выделить группу видов красящего вещества того же рода, к которому относится красящее вещество в исследуемых штрихах, характеризующихся тем же (или близким) составом основных компонентов - растворителей и красителей. В зависимости от ситуации характеристики летучих компонентов, соответствующих специальным добавкам, примесям в основных компонентах красящего вещества, могут стать дополнительными признаками при определении модели - аналога красящего вещества в исследуемых штрихах.
Определение состава растворителей в штрихах исследуемых реквизитов документов. Вырезки из штрихов реквизитов документа и из свободных от штрихов участков бумаги документа исследуют методом ГЖХ с использованием термодесорбции летучих компонентов из штриха. По времени удерживания и высоте пиков на хроматограммах штрихов и свободных участков бумаги документа оценивают наличие и содержание в штрихах конкретных растворителей, наличие в бумаге документа продуктов термодесорбции с временем удерживания конкретных растворителей.
За характеристику содержания растворителя в штрихе принимают высоту соответствующего пика на хроматограмме штриха, выраженную в мВ (h^J.c учетом вклада продуктов термодесорбций из бумаги (Ah), которую рассчитывают по формуле
h = h. -Ah,
где Ah = hi6*h61u/h6;
h!iu - высота пика растворителя на хроматограмме штриха;
hi6 - высота пика с тем же временем удерживания, что и на хроматограмме вырезки из свободного участка бумаги;
бйш - высота пика продукта термодесорбции бумаги на хроматограмме штриха;
he - высота пика с тем же временем удерживания, что и И6ш продукта термодесорбции бумаги на хроматограмме вырезки из свободного участка бумаги.
По результатам определения состава растворителей оценивают пригодность штрихов для дальнейшего исследования. Штрихи непригодны для дальнейшего исследования, если в них отсутствуют растворители, входящие в состав материалов письма, если растворители присутствуют в штрихах в следовых количествах, если на фоне продуктов термодесорбции бумаги не представляется возможным получить количественную характеристику содержания растворителя (растворителей) в штрихах.
Определение относительного содержания растворителей в штрихах исследуемых реквизитов документов. Решение этой задачи требует определения количественной характеристики содержания красящего вещества в исследуемых штрихах. В качестве таковой можно выбрать характеристику любого компонента материалов письма, содержание которого практически не изменяется со временем, например красителя.
При исследовании реквизитов, выполненных материалами письма, растворимыми в органических растворителях, в частности в диметилформамиде (ДМФА), за характеристику содержания красящего вещества в штрихе можно принять величину оптической плотности (D) в максимуме полосы поглощения красителя в спектре поглощения штриха после анализа методом термодесорбции - ГЖХ. Относительное содержание растворителя (С) рассчитывают по формуле О h^D (1).
За характеристику красящего вещества в штрихе можно принять его площадь (S) и рассчитать относительное содержание растворителя в штрихе по формуле С = h/S (2). ' Этой формулой удобно пользоваться при исследовании текстов, выполненных струйным способом печати, при исследоваНии рукописных реквизитов и оттисков печатей (штампов), характеризующихся незначительным содержанием красящего вещества в штрихах, или если красящее вещество нерастворимо в ДМФА.
При наличии на хроматограммах штрихов, полученных методом термодесорбции - ГЖХ, интенсивных пиков, соответствующих компонентам красящего вещества, содержание которых практически не изменяется со временем (hCT), С удобно рассчитать по формуле C = h.>/h,., (3).
Изучение процесса старения штрихов исследуемых реквизитов в течение определенного временного интервала (t) после поступления документа на экспертизу. Определяют характеристики относительного содержания растворителей в штри- гхах исследуемых реквизитов через определенные промежутки времени, протяженность которых и количество зависят от проверяемого временного интервала и количества штрихов в реквизитах, пригодных для проведения исследования.
Определение модели - аналога исследуемых штрихов по составу красящего вещества. Цель исследования - определить оптимальную систему признаков исследуемых реквизитов, отражающих состав и свойства красящего вещества в исследуемых штрихах, позволяющих выделить группу видов красящего вещества того же рода, к которому относится красящее вещество в исследуемых штрихах, характеризующихся тем же (или близким) составом основных компонентов - растворителей и красителей.
По хроматограммам штрихов и свободных участков бумаги документа, полученным методом термодесорбции - ГЖХ, оценивают наличие и содержание в штрихах конкретных летучих компонентов - продуктов термодесорбции красящего вещества в штрихах, соответствующих растворителям, специальным добавкам, примесям в основных компонентах (в красителях, смолах). Характеристики летучих компонентов, соответствующих специальным добавкам, примесям в основных компонентах красящего вещества, являются дополнительными признаками при определении модели - аналога красящего вещества в исследуемых штрихах.
Исследование состава красителей в красящем веществе включает определение цвета, интенсивности окраски штрихов, определение растворимости в воде и органических растворителях, анализ красителей методами тонкослойной хроматографии (ТСХ) в тонком слое силикагеля и спектрофотометрии в видимой области. На основе полученных результатов определяют тип красителя, количество и относительное содержание красителей.
При необходимости при исследовании пасты для шариковых ручек и достаточном количестве материала письма в исследуемых штрихах определяют состав смолы. Анализ смолы в штрихах проводят методом ИК- Фурье-спектроскопии.
Если на экспертизу представлены сравнительные материалы, то проводится сравнительное исследование красящего вещества в штрихах-образцах для выяснения их пригодности для использования в качестве аналога исследуемых штрихов.
- Моделирование процесса старения исследуемых штрихов в проверяемый период времени
За основу принимают модель темнового старения при комнатной температуре штрихов красящего вещества того же рода (вида), что и в исследуемых штрихах, имеющего тот же (или близкий) состав основных компонентов (растворителей и красителей). Исследуют уменьшение относительного содержания конкретного растворителя в штрихах-моделях. Объекты исследования: экспериментальные
штрихи, штрихи - образцы сравнения (если представлены эксперту) с известным временем выполнения. Желательно, чтобы штрихи- модели были выполнены на бумаге того же вида, что и бумага исследуемого документа.
- Синтез результатов исследования
На этой стадии дается комплексная оценка значимости и достоверности результатов определения относительного содержания растворителей в исследуемых штрихах. Определяют промежуток времени, к которому относится фактическое время выполнения штрихов.
Возраст исследуемых штрихов оценивают путем сравнения характеристик относительного содержания растворителя в них, полученных на начало исследования (Со) и через. время t с момента начала исследования (Ct). Время выполнения исследуемых штрихов (х) рассчитывают, пользуясь формулой, отражающей характер зависимости относительного содержания растворителя в штрихах от времени старения штрихов с момента их выполнения:
x = t/( bVR-1),
где R = C0/Ct. ,
Если относительное содержание рас-1' творителя в исследуемых штрихах за время исследования t практически не изменилось, то их возраст оценивают путем сравнения характеристик относительного содержания растворителя в исследуемых штрихах с аналогичными характеристиками штрихов-моделей, давность выполнения которых совпадает с проверяемой датой с точностью до дня, месяца, года. Значимость сходства или различия .характеристик относительного содержания растворителя в исследуемых штрихах и в штрихах-моделях оценивается с учетом степени подобия сравниваемых штрихов (исследуемых и моделей) по конфигурации, характеру распределения и количеству красящего вещества в штрихах, а также на основе статистической обработки экспериментальных данных для проверяемого временного интервала.
- Формулирование выводов
Выводы о времени выполнения реквизитов в документе формулируются на основании результатов проведенного исследования реквизитов документа и оценки их в соответствии со статистическими данными о характере изменения относительного содержания
держанию в штрихах летучих компонентов // Экспертная техника. - М., 1998. -Вып. 126.
- Бежанишвили Г.С. и др. Возможности анализа летучих компонентов паст для шариковых ручек методом газовой хроматографии Ц Экспертная техника. - М., 1988. - Вып. 102.
- Борисова Е.А., Тросман Э.А., Черткова Т.Б, Современные возможности установления давности выполнения документов // Материалы Всероссийской межведомственной научно-практической конференции «Проблемы установления давности выполнения документов» (г. Саратов, 29-30 октября 2008 г.). - Саратов: СЮИ МВД России, 2008.
- Даллакян П.Б. Исследование паст для шариковых ручек в штрихах методом хромато- масс-спектрометрии // Экспертная техника. - М„ 1993.-Вып. 122.
- Техническая экспертиза документов // Возможности производства судебной экспертизы в государственных судебно-экспертных учреждениях Минюста России: научное изда- ние/подобщ. ред. Т.П. Москвиной. - М., 2004,
- Тимофеева В. И., Каграманов Н.Д., Тросман Э.А. Исследование паст для шариковых ручек в штрихах методами ИК-Фурье-спектроскопии и хромато- масс-спектрометрии // Материалы международного симпозиума «Актуальные проблемы криминалистических исследований и использования их результатов в практике борьбы с преступностью». - М., 1994.
- Тимофеева В.И., Панферова Т.Ф. Исследование паст для шариковых ручек в штрихах методом ИК-Фурье-спектроскопии // Экспертная практика и новые методы исследования: экспресс-информация. - М., 1989,-Вып. 12.
- Тросман Э.А., Бежанишвили Г.С.,
Батыгина Н.А. Основные принципы определения возраста штрихов паст для шариковых ручек по содержанию летучих компонентов // Материалы международного симпозиума «Актуальные проблемы криминалистических исследований и использования их результатов в практике борьбы с преступностью», - М„ 1994. -
- Тросман Э.А. и др. Исследование паст для шариковых ручек методами спектрофотометрии в видимой и инфракрасной областях // Экспертная техника. - М., 1993. - Вып. 122.
- Тросман Э.А. и др. Определение относительного содержания фенилгликоля в штрихах паст для шариковых ручек // Экспертная практика и новые методы исследования: экспресс-информация. - М., 1989. - Вып. 12.
- Тросман Э.А, и др. Современные возможности определения давности выполнения штрихов паст для шариковых авторучек // Новые разработки, технические приемы и средства судебной экспертизы: реферативный сборник. - М., 1989. - Вып. 3.
- Тросман Э.А., Черткова Т.Б. Комплексное криминалистическое исследование документов в целях установления давности их выполнения // Актуальные проблемы теории и практики судебной экспертизы. Доклады и сообщения на международной конференции «Восток - Запад: партнерство в судебной экспертизе» (г. Нижний Новгород, 6-10 сентября 2004 г.). - М.; Н. Новгород, 2004.
- Тросман Э.А., Черткова Т.Б. Комплексный подход к решению задач по установлению давности выполнения документов // Теория и практика судебной экспертизы: научно-практический журнал. - М.: ГУ РФЦСЭ при Минюсте России. - 2007. - № 1.
- Тросман Э.А., Черткова Т.Б. Обзор докладов и сообщений на 4-й Международной конференции Европейской Рабочей группы по экспертизе документов (Нидерланды, 28-30 сентября 2006 г.) // Теория и практика судебной экспертизы: научно-практический журнал. - М.: ГУ РФЦСЭ при Минюсте России. - 2007. -№1.
- Черткова Т.Б., Тросман Э.А. Всероссийский научно-практический семинар «Определение давности выполнения документов» (РФЦСЭ, 22-26 мая 2006 г.) / организация, проведение, рекомендации/ // Теория и практика судебной экспертизы: научно-практический журнал. - М.: ГУ РФЦСЭ при Минюсте России. - 2006. - № 2.
- Beshanishvily G.S., Trosman Е.А., Dallakian Р.В., Voskerchian G.P. Ballpoint ink age - a new approach. Proceedings of the 12th International Forensic Scientists Symposium; 1990, October 15-19; Adelaide, Australia.
- Trosman E., Chertkova T. Comprehensive criminalistic examination of documents for the purpose of their dating. Proceedings of the 4th Conference of the European Document Experts Working Group // Digital Technology: the Document Examiner's Friend and Foe; 2006, September 27-30; The Hague, The Netherlands.
- Патент на изобретение Ns 2399042 от 30.06.2009: «Способ определения давности выполнения реквизитов в документах по относительному содержанию в их штрихах летучих растворителей», авторы Тросман Э.А., Бежанишвили Г.С., Батыгина Н.А.
[*] Методика утверждена Научно-методическим советом ФБУ РФЦСЭ при Минюсте России 13.03.2013 г., протокол № 35.